блог

Усё, што трэба ведаць аб пиридинах

Усё, што трэба ведаць аб пиридинах

Усё, што трэба ведаць аб пиридины

Пиридин з'яўляецца асноўным гетэрацыклічныя Злучэнне Азіна роду. Пиридин з'яўляецца вытворных ад бензолу шляхам замены групы СН па N-атаму. Структура Пиридин аналагічная структуры бензолу, таму што гэта звязана з заменай СН групы Н. Асноўныя адрозненні ўключаюць у сябе:

  1. Вылет з ідэальнай правільнай шасцікутнай геаметрыі з-за прысутнасць гетероатома, каб быць канкрэтным, больш кароткімі азот-вуглярод,
  2. Замена атама вадароду ў плоскасці кольцы з неподеленной парай электронаў, як і ў плоскасці кольцы, размешчанай у sp2 гібрыднага арбітальнага і не ўдзельнічае ў араматычных р-электронах секстэт. Гэты азот неподеленной пары адзін адказвае за асноўныя ўласцівасці пиридинов,
  3. Моцны пастаянны дыпольныя ўзыходзіць да больш высокай электраадмоўны атама азоту ў параўнанні з атамам вугляроду.

Пиридинового кольцы адбываецца ў некалькіх важных злучэнняў, у тым ліку вітаміны ніацін, пірыдаксін, а таксама Азіна.

Шатландскі хімік Томас Андэрсан вынайшаў пиридин ў 1849 ў якасці аднаго са злучэнняў, якія ўяўляюць сабой касцяное алей. Пасля двух гадоў, Андэрсан атрыманы чысты пиридин шляхам фракцыйнай перагонкай касцявога алею. Гэта вельмі гаручы, бескаляровы, растваральны ў вадзе, слаба шчолачную вадкасць з непрыемным адметным, рыба-падобны пах.

Пиридин заўсёды выкарыстоўваюцца ў якасці папярэдніка для фармацэўтычных прэпаратаў і аграхімічных, а таксама з'яўляецца важным рэагент і растваральнік. Пиридин можа быць дададзены ў этанол, калі вы хочаце, каб зрабіць яго непрыдатным для ўжывання ў ежу чалавекам. Ён таксама выкарыстоўваецца і ў дачыненні ў вытворчасці антігістамінных прэпаратаў мепирамин і трипеленнаминУ прабірцы сінтэз ДНК, у вытворчасці сульфапиридина (лекавага сродку для лячэння вірусных інфекцый і бактэрыяльных інфекцый), а таксама бактерициды, гербіцыды і воданепрымальныя.

Большасць хімічных злучэнняў, нават калі яны не атрымліваюць з пиридина, ўтрымліваюць кальцавую структуру. Такія злучэння ўключаюць у сябе вітаміны, такія як пірыдаксін і нікацінавая кіслату, нікацін, азотазмяшчальныя прадукты раслінных і лекавы сродак супраць туберкулёзу, вядомае як изониазид. Пиридин гістарычна вырабляюцца ў якасці пабочнага прадукту газіфікацыі вугалю, і з каменнавугальнай смалы. Аднак імклівы рост попыту на пиридине прывяло да распрацоўкі эканамічных метадаў вытворчасці аміяку і ацэтальдэгід, і больш 20,000 тон вырабляюцца ў год па ўсім свеце.

намэнклятура пиридина

Сістэматычнае назву пиридина, згодна з наменклатуры Ганча Widman прапанаванай ІЮПАК, з'яўляецца Азіна, Але сістэматычныя назвы асноўных злучэнняў выкарыстоўваюцца рэдка; замест гэтага, намэнклятура гетероциклов наступным чынам ўстаноўлены агульныя імёны. IUPAC не заахвочваць выкарыстанне Азіна калі гаворка ідзе пра пиридина.

Нумарацыя атамаў кольцы у Азіна пачынаецца ў атмасферы азоту. Размеркаванне пазіцый па грэцкай літары алфавіту (α-гама) і шаблон замяшчэння наменклатуры тыповай для homoaromatic сістэм (пункт орта, Мета,) Выкарыстоўваюцца часам. Тут α, β і γ ставяцца да двух, трох, і чатырох палажэннях, адпаведна.

Сістэматычнае назва для вытворных пиридина пиридинила, Дзе лік папярэднічае замяшчэнне атам positionis папярэднічаў шэраг. Але гістарычная назва пиридил рэкамендавана IUPAC і шырока выкарыстоўваецца замест сістэматычнага назвы. Вытворны, адукаваны шляхам дадання электрафільнага да атама азоту вядомы як пиридиния.

4-бромпиридин

2,2'-бипиридиновый

Дипиколиновая кіслаты (пиридин-2,6-дикарбоновой кіслаты)

Асноўная форма пиридиния катыёну

вытворчасць пиридина

Пиридин быў атрыманы ў якасці пабочнага прадукту газіфікацыі вугалю ці выняты з каменнавугальнай смалы. Гэты метад быў неэфектыўным і працаёмкім: каменнавугальнай смала мае прыкладна 0.1 адсоткаў пиридина, і, такім чынам, ачыстка шматступеннай была неабходная, што дазволіла знізіць выхад далей. Сёння большасць пиридина вырабляецца сінтэтычных з дапамогай некалькіх рэакцый імя, і найбольш распаўсюджаныя з іх абмяркоўваюцца ніжэй.

Пиридин Сінтэз праз Больман-Ратец

Пиридин Сінтэз праз Больман-Ратец дазваляе генераваць замешчаныя пиридины ў двух асноўных этапах. Кандэнсацыя енаминами з выкарыстаннем ethynylketones вынікаў у aminodiene прамежкавага прадукту, які, пасля тэрмічнай індукаваны ізамерызацыі, падвяргаецца циклодегидратации вырабляць 2,3,6-тризамещенные пиридины.

Сінтэз пиридина з дапамогай механізму Больман-Раца

Механізм дзеяння звязаны з папулярным Ганчаў дигидропиридиновых Synthesis дзена месцы-порожденный енамин і еноновые віды вырабляюць дигидропиридины. Хоць Больман-Ратец Сінтэз з'яўляецца вельмі універсальным, ачысткай прамежкавых і неверагодна высокіх тэмператур, неабходных для циклодегидратации з'яўляюцца праблемамі, якія маюць абмежаваныя яго карыснасць. Большасць праблем, якія былі пераадолена, робячы Больман-Ратец Сінтэз больш істотным у пиридины пакаленне.

Нягледзячы на ​​тое, ня механістычнай даследаванне не было зроблена, прамежкавыя прадукты могуць быць ахарактарызаваны з дапамогай Н-ЯМР. Гэта паказвае, што асноўнай прадукт першага Міхаэля і наступны перанос пратона могуць быць 2Z-4E-heptadien-6-адзін, які экстрагируют і чысцяць з дапамогай колоночной храматаграфіі.

Надзвычай высокія тэмпературы циклодегидратации, такім чынам, неабходна, каб палегчыць Z/E ізамерызацыі, якія з'яўляюцца неабходным умовай для heteroannelation.

Існуе некалькі метадаў, якія дазваляюць сінтэз тетра- і тризамещенные пиридины ў одноступенчатую працэсе, былі распрацаваны ў апошні час. Замест таго, каб выкарыстоўваць butynone ў якасці субстрата, Бэгли адчувалі розныя растваральнікі для пераўтварэння менш лятучых і недарагі 4- (триметилсилил) бут-3-ін-2-адзін. Было паказана, што толькі ДМСО і этанол з'яўляюцца ідэальнымі растваральнікамі. Этанол відавочна выступаюць як палярныя і пратонны растваральнік, у параўнанні з ДМСА ў якасці палярнага апротонного растваральніка. У двух растваральнікаў, протодесилилирования праходзіла спантанна. Бэк таксама прадэманстраваў, што кіслотны каталіз дазваляе циклодегидратации працягваць пры больш нізкай тэмпературы.

Кіслотны каталіз таксама павышае спалучанае далучэнне. Шырокі спектр енамин падвяргаў ўзаемадзеянню з этинильными кетонаў ў (5: 1) сумесь воцатнай кіслаты і талуол з атрыманнем функционализированных пиридинов ў адну стадыі з выдатнымі выхадамі.

Пасля поспеху каталізу Бренстеда кіслаты, хімік даследавалі здольнасць каталізатараў кіслот Люіса. Найлепшыя ўмовы, якія выкарыстоўваюцца альбо дваццаць моль% ітэрбій трифлат або пятнаццаць моль браміду% цынку ў кіпах щего талуол. Нават нягледзячы на ​​тое, механістычнае даследаванне не было зроблена, мы можам выказаць здагадку, што каардынацыя каталізатара паскарае циклодегидрирование, Міхаэль і ізамерызацыі крокі.

Недахопам з'яўляецца абмежаваная сумяшчальнасць з кіслотна-адчувальных падкладак. Так, напрыклад, разлажэнне кіслотна-катализируемой з енаминами адбываецца циано і трэ-butylester як электронныя зняцця груп. Іншы альтэрнатывай з'яўляецца мяккім прымяненне Amberlyst-15 іённага абмену рэагента, які дапускае трэ-butylesters.

Паколькі енамин ня лёгка даступныя, а таксама для павышэння аб'екта працэсу, рэакцыя 3-кампанента была праведзена з выкарыстаннем ацэтату амонія ў якасці крыніцы амінагрупы. У гэтай эфектыўнай працэдуры, енаминовый генеруюцца на месцы які рэагуе з alkynone цяперашні час.

У першым даследаванні, ZnBr2 і АсОН былі ўжытыя ў якасці дадатковых каталізатараў з талуол ў якасці растваральніка. Тым не менш, з тых часоў было паказана, што кіслотныя адчувальныя субстраты заўсёды рэагуюць у мяккай асяроддзі з этанолам ў якасці растваральніка.

Чичибабин Сінтэз

Сінтэз пиридина Чичибабин быў упершыню апісаны ў 1924 і па-ранейшаму з'яўляецца асноўным прыкладаннем ў хімічнай прамысловасці. Гэта рэакцыі адукацыі кольцы, які ўключае рэакцыю кандэнсацыі альдэгідаў, кетоны, & alpha ;, & beta; ненасычаныя карбанільныя злучэння. Акрамя таго, агульная форма рэакцыі, можа ўключаць у сябе любую камбінацыю з дадзеных прадуктаў у чыстым аміяку або яго вытворных.

фарміраванне Пиридин

Кандэнсацыя фармальдэгіду і ацэтальдэгід

Фармальдэгід і ацэтальдэгід, у асноўным, крыніцы незамещенного пиридина. Прынамсі, яны даступныя па цане і цалкам даступныя.

  1. Першая стадыя ўключае адукацыю акролеина з фармальдэгіду і ацэтальдэгід шляхам Кневенагель кандэнсацыі.
  2. Канчатковы прадукт затым кандэнсуюць з акролеина з Ацэтальдэгід і аміякам, утвараючы дигидропиридина.
  3. Канчатковы працэс уяўляе сабой рэакцыю акіслення з цвёрдацельнага каталізатара з атрыманнем пиридина.
  4. Вышэй рэакцыю праводзяць у газавай фазе з дыяпазонам тэмператур 400-450 ° С. Злучэнне, якое ўтвараецца складаецца з пиридина, пиколина або простых метилированных пиридинов і лутидина. Аднак кампазіцыя падвяргаецца каталізатара ў выкарыстанні і ў нейкай ступені, гэта залежыць ад патрабаванняў вытворцы. Як правіла, каталізатар ўяўляе сабой соль пераходнага металу. Найбольш распаўсюджанымі з іх з'яўляюцца марганец (II), фтарыд або кадмію (II), фтарыд, хоць талій і злучэнні кобальту можа быць альтэрнатывы.
  5. Пиридин здабывае з пабочных прадуктаў у шматступенны process.The галоўнага абмежаванні сінтэзу пиридина Чичибабин з'яўляецца яго нізкім выхадам, пераводзячы да каля 20% канчатковых прадуктаў. Па гэтай прычыне, немадыфікаваных формы гэтага злучэння з'яўляюцца менш распаўсюджанымі.

Bönnemann циклизации

Bönnemann циклизация з'яўляецца адукацыяй тримера з камбінацыі двух частак малекулы ацэтылену і частак нітрыт. На самай справе, гэты працэс з'яўляецца мадыфікацыяй сінтэзу Реппа.

Механізм спрыяюць альбо цяпла ад павышаных тэмператур і ціску або з дапамогай фотоиндуцированного циклоприсоединения. Пры актывацыі святлом, Bönnemann циклизации патрабуе COCP2 (Циклопентадиенили, 1,5-циклооктадиен), каб дзейнічаць у якасці каталізатара.

Гэты метад можа вырабляць ланцужок з вытворнага пиридина ў залежнасці ад выкарыстоўваных злучэнняў. Так, напрыклад, ацэтанітрылу дасць 2-метилпиридин, які можа прайсці деалкилирование з адукацыяй пиридина.

іншыя метады

Сінтэз пиридина Kröhnke

Гэты метад выкарыстоўвае пиридин ў якасці рэагента, хоць ён не будзе ўключаны ў канчатковым прадукце. Наадварот, рэакцыя будзе генераваць замешчаныя пиридины.

Калі падвяргаюць ўзаемадзеянню з альфа-bromoesters, пиридин будзе праходзіць па Міхаэлю, як рэакцыі з ненасычанымі карбонилов з адукацыяй замяшчэнне пиридина і Pyridium браміду. Рэакцыйную сумесь апрацоўваюць з дапамогай ацэтату амонія ў 20-100 ° C мяккіх умовах.

Перагрупоўка Ciamician-Dennstedt

Гэта цягне за сабой пашырэнне кальцавога пиррола з дихлоркарбена які ўтварае 3-хлорпиридином.

Сінтэз Гаттермана-Skita

У гэтай рэакцыі, малонат соль складанага эфіру рэагуе з dichloromethylamine ў прысутнасці падставы.

Сінтэз пиридина Богер

рэакцыі пиридины

Наступныя рэакцыі могуць быць прадказана для пиридинов з іх электроннай структуры:

  1. Гетероатом робіць пиридины вельмі інэртныя да нармальных электрафільнага араматычным рэакцыям замяшчэння. І наадварот, пиридины адчувальныя да нуклеафільнага атацы. Пиридины перажываюць рэакцыі электрафільнага замяшчэння (шаптаў) больш неахвотна, але нуклеафільнага замяшчэнне (SNAr) больш лёгка, чым бензол.
  2. Электрафільнага рэагенты атака пераважна пры Natom і ў бле-атамах, у той час як нуклеафільнага рэагенты аддаюць перавагу а- і CC-атамы.

Электрафільнага далучэння па Азоту

У рэакцыях, якія ўключаюць адукацыю сувязі з выкарыстаннем неподеленной пары электронаў на кальцо азоту, такія як протонирования і кватернизацию, пиридины паводзяць сябе гэтак жа, як трацічныя аліфаціческіе або араматычныя амін.

Калі пиридин рэагуе ў якасці асновы або нуклеофила, ён утворыць катыён пиридиния, у якім утрымліваецца араматычны секстэт, і азот набывае фармальны станоўчы зарад.

Протонирование па Азоту

Пиридины ўтвараюць крышталічныя, часта гіграскапічны, солі з большасцю пратонных кіслот.

Нитрование ў азоце

Гэта адбываецца ў выніку рэакцыі лёгка пиридины з нитронией солямі, такія як нитронийтетрафторборат. Пратонны Нітра агенты, такія як азотная кіслата, вядома ж, прыводзіць выключна да N-протонированию.

Ацилирование ў атмасферы азоту

Хлорангидриды і арилсульфокислоты хутка рэагуюць з пиридинами, якія спараджаюць 1-ацил- і 1- солі arylsulfonylpyridinium ў растворы.

Алкильные галагеніду і сульфаты лёгка рэагуюць з пиридинами даючы чацвярцічныя солі пиридиния.

нуклеафільнага Замены

У адрозненне ад бензолу, шматлікія рэакцыі нуклеафільнага замяшчэння могуць быць эфектыўна і быць устойлівымі пиридином. Гэта адбываецца таму, што кольца мае некалькі меншую шчыльнасць электронаў атамаў вугляроду. Гэтыя рэакцыі ўключаюць у сябе замену з выдаленнем гидрид-іёна і элімінацыі-дабавак, каб атрымаць прамежкавую канфігурацыю ариновым і звычайна працягваюць 2- або 4-становішчы.

адна Пиридин не можа прывесці да адукацыі некалькіх нуклеафільнага замяшчэнняў. Аднак мадыфікацыя пиридина з бромам, фрагментамі сульфокислот, хлорам, фторам і можа прывесці да якая сыходзіць групе. Адукацыя литийорганических злучэнняў можа быць вынята з лепшай якая сыходзіць групы фтору. Пры высокім ціску, нуклеафільнага можа рэагаваць з алкоксидами, тиолятами, амінамі і злучэннямі аміяку.

Некалькі гетэрацыклічныя рэакцыі могуць адбывацца з-за выкарыстаннем дрэннага сыходу капусты групы, такія як гидрид-іён. пиридиновые вытворныя на 2-м палажэнні могуць быць атрыманы з дапамогай рэакцыі Чичибабина. 2-аминопиридин можа працягнуць дасягаецца, калі Амід натрыю выкарыстоўваецца ў якасці нуклеофила. Малекула вадароду ўтворыцца, калі пратоны амінагрупы ў спалучэнні з гидрид-іёна.

Аналагічна бензол, пиридины прамежкавыя прадукты, такія як heteroaryne могуць быць атрыманы шляхам нуклеафільнага замяшчэнняў ў пиридине. Выкарыстанне моцных шчолачаў, такія як натрый і трэ-бутоксид калію можа дапамагчы пазбавіцца ад вытворных пиридина пры выкарыстанні правы адыходзячага групы. Пасля ўвядзення нуклеофила да патройны сувязі, ён зніжае селектыўнасць і прыводзіць да адукацыі сумесі, якая мае два магчымых аддукты.

электрафільнага Замены

Некалькі пиридиновых электрафільнага замяшчэння можна альбо працягнуць да нейкі момант ці не працягваць цалкам. З іншага боку, гетероароматическое элемент можа быць стымуляванае шляхам функционализации электронна-донарства. Фридель-Крафтса алкілавання (ацилирование) з'яўляецца прыкладам алкілавання і ацилирования. Аспект не можа прайсці пиридин, так як гэта прыводзіць да дадання атама азоту. Замены ў асноўным адбываюцца ў тры-становішчы, якое з'яўляецца адным з абагачаных электронаў атамаў вугляроду, размешчаныя ў коле робіць яго схільным да электрафільнага далучэнні.

Структура пиридиновых N-аксід

Электрафільнага замяшчэнне можа прывесці да змены становішча пиридина пры 2- або 4-становішчы з-за неспрыяльных СД комплекснай моцнай рэакцыі. Аднак эксперыментальныя метады могуць быць выкарыстаны пры правядзенні электрафільнага замяшчэння на пиридин N-аксід. Гэта пазней з наступным атамам азоту дезоксигенации. Такім чынам, увядзенне кіслароду, як вядома, зніжае шчыльнасць на азот і павысіць замену ў 2-становішча і 4-становішча атамаў вугляроду.

Злучэння серы двухвалентнага або трохвалентнага фосфару, як вядома, лёгка акісляюцца, такім чынам, у асноўным, выкарыстоўваецца для выдалення атама кіслароду. Трифенилфосфин аксід ўяўляе сабой злучэнне, якое ўтвараецца пасля акіслення рэагента трифенилфосфина. Гэта яшчэ адзін рэагент, які можа быць выкарыстаны, каб пазбавіцца ад атама кіслароду ад іншага элемента. Ніжэй інфармацыя апісвае, як звычайнае электрафільнага замяшчэнне рэагуе з пиридином.

Прамая пиридина нитрование патрабуе пэўных жорсткіх умоў, і гэта звычайна мае невялікія ўраджаі. Рэакцыя диазота пятиокиси з пиридином ў прысутнасці натрыю можа прывесці да адукацыі 3-нитропиридин. Вытворныя пиридина могуць быць атрыманы шляхам нитрования нитронийтетрафторбората (NO2BF4), выбіраючы атам азоту стэрычных і ў электронным выглядзе. Сінтэз двух злучэнняў 6-Дзіброў пиридина можа прывесці да адукацыі 3-нитропиридин пасля выдалення атамаў брому.

Прамое нитрование лічацца больш зручнымі, чым прамыя сульфированиями пиридина. Кіпенне пиридина пры 320 ° С можа прывесці да пиридин-3-сульфокислоты хутчэй, чым кіпячай сернай кіслаты пры тых жа тэмпературах. Даданне элемента серы да атама азоту можа быць атрымана шляхам узаемадзеяння групы SO3 ў прысутнасці сульфату ртуці (II), які дзейнічае ў якасці каталізатара.

Прамое хлараванне і бромирование можа працягвацца і ў адрозненне ад нитрования і сульфирования. 3-бромпиридин можа быць атрыманы шляхам рэакцыі малекулярнага брому ў сернай кіслаце пры 130 ° C з пиридином. Пры хлараванні, у выніку 3-хлорпиридин можа быць нізкім ў прысутнасці хларыду алюмінія, які дзейнічае ў якасці каталізатара пры 100 ° С. Прамая рэакцыя галаген і паладыю (II) можа прывесці як да 2-бромпиридина і 2-хлорпиридин.

прымяненне пиридина

Адным з сыравіны, якія вельмі важныя для хімічных заводаў з'яўляецца пиридин. У 1989, агульны аб'ём вытворчасці пиридине ва ўсім свеце было 26K тон. Па 1999, 11 з вытворчых пляцовак найбуйнейшага пиридиновых 25 былі размешчаны ў Еўропе. Асноўныя вытворцы пиридина ўключаны Koei Chemical, Imperial Chemical Industries, і Evonik Industries.

У пачатку 2000s, вытворчасць пиридина павялічылася на высокім краі. Напрыклад, мацерыковы Кітай у адзіночку ударыў гадавы аб'ём вытворчасці 30,000 тон. Сёння сумеснае прадпрыемства паміж ЗША і Кітаем, прыводзіць да самага высокага ў свеце вытворчасці пиридина.

Пестыцыды

Пиридин ў асноўным выкарыстоўваецца ў якасці папярэдніка для двух гербіцыдаў диквата і параквата. Пры падрыхтоўцы пиритиона на аснове фунгіцыдаў, пиридин выкарыстоўваюць у якасці асноўнага злучэння.

Рэакцыя паміж Zincke і вынікамі пиридина ў вытворчасці двух злучэнняў - laurylpyridinium і цетилпиридиния. Дзякуючы сваім антысептычным уласцівасцям, два злучэння дадаюць да зубным і сыход за паражніной рота.

Напад алкилирующего агентам пиридин вынікаў у N-алкилпиридиния солі, хларыд цетилпиридиния з'яўляецца адным з прыкладаў.

Paraquat Сінтэз

растваральнік

Іншае прымяненне, у якім выкарыстоўвае пиридин ў Кневенагеля кандэнсацыі, у выніку чаго ён выкарыстоўваецца ў якасці низкореакционного, палярнага і асноўнага растваральніка. Пиридин асабліва ідэальна падыходзіць для дегалогенирования, дзе яна служыць у якасці асновы рэакцыі элиминирования у той час склейвання атрыманага галагеніду вадароду з адукацыяй солі пиридиния.

У ацилирования і эстерификации, Пиридин актывуе ангідрыду або галогенангидриды карбонавых кіслот. Яшчэ больш актыўныя ў гэтых рэакцыях з'яўляюцца 4- (1-пирролидинил) пиридина і 4-диметиламинопиридин (ДМАП), якія з'яўляюцца вытворнымі пиридина. У рэакцыі кандэнсацыі, Пиридин звычайна ўжываецца ў якасці асновы.

Фарміраванне пиридиний дапамогай рэакцыі элиминирования з пиридином

Пиридин таксама з'яўляецца важным сыравінай у тэкстыльнай прамысловасці. Акрамя таго, ужываецца ў якасці растваральніка ў вытворчасці гумы і фарбавальнікаў, ён таксама выкарыстоўваецца для павышэння прапускной здольнасці сеткі Коттон.

Харчовых прадуктаў і медыкаментаў ЗША ўхваляе даданне пиридина ў невялікіх колькасцях у прадуктах харчавання, з тым каб забяспечыць іх з горкім густам.

У растворах, парог выяўлення пиридина складае каля 1-3 mmol·L-1 (79-237 мг · л-1). Будучы падставай, пиридин, можа быць выкарыстаны ў якасці рэагента Карла Фішэра. Тым не менш, имидазол, як правіла, выкарыстоўваюцца ў якасці замены пиридина, як ён (имидазол) мае прыемны пах.

Папярэднік да Пиперидин

Пиридин гидрирования з ruthenium-, кобальт-, або каталізатара на аснове нікеля пры высокіх тэмпературах прыводзіць у вытворчасці пиперидина. Гэта з'яўляецца істотным азотны гетероцикл, які жыццёва важны сінтэтычны будаўнічы блок.

Спецыяльныя рэагенты на аснове пиридина

У 1975, Уільям Suggs і Джэймс Адзёр распрацавалі хлорхромат. Ён ужываецца для акіслення другасных спірту ў кетоны і першасных спірту ў альдэгіды. Пиридинийхлорхромат прынята атрымліваюць, калі пиридин дадаюць да раствора канцэнтраванай салянай і хромавай кіслаты.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

З хромилхлорид (CrO2Cl2) Канцерогены, альтэрнатыўны маршрут давялося шукаць. Адзін з іх заключаецца ў выкарыстанні хларыду пиридиния для лячэння аксіду хрому (VI).

[C5H5NH+] Cl- + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Sarret рэагент (комплекс аксіду хрому (VI) з пиридином гетероцикл ў пиридине), пиридинийхлорхромат (PCC), рэагент Корнфорта (пиридиния дихромат, PDC), і рэагент Колінза (комплекс аксіду хром (VI) з пиридином гетероцикл, у дихлорметане) параўнаем Chromium- пиридин. Акрамя таго, яны ўжываюцца для акіслення, такіх як пераўтварэнне другасных і першасных спірту ў кетоны.

Рэагенты Sarret і Колінз не толькі складана рыхтаваць, але яны таксама небяспечныя. Яны з'яўляюцца гіграскапічнасць і ўспрымальныя да запальваючы падчас працэсу падрыхтоўкі. Такім чынам, было рэкамендавана выкарыстанне PDC і PCC. Хоць абодва рэагенты інтэнсіўна выкарыстоўваецца ў 70s і 80s, яны рэдка выкарыстоўваюцца ў цяперашні час з-за іх таксічнасці і канцерогенності пацвердзілі.

Структура каталізатара Crabtree ў

У каардынацыйнай хіміі, пиридин шырока выкарыстоўваюцца ў якасці лиганда. Гэта вытворнае, як яго вытворнае 2,2'-бипиридин, якія складаюцца з 2 малекул пиридина, прымацаваных адзінарнай сувяззю, і терпиридиновые, малекулы 3 пиридиновых кольцаў, злучаных разам.

Больш моцнае падстава Люіса можа быць выкарыстана ў якасці замены для пиридинового лиганда, які з'яўляецца часткай комплексу металу. Гэтая характарыстыка эксплуатуюцца ў каталізу рэакцый полімерызацыі і гидрогенизации, з выкарыстаннем, напрыклад, каталізатар Carabtree ст. Пиридин Lingard, які замешчаны ў працэсе рэакцыі аднаўляецца пасля яго завяршэння.

Спасылкі

Намэнклятура арганічнай хіміі: IUPAC Рэкамендацыі і Preferred Імёны 2013 (Blue Book), Кембрыдж: Каралеўскае хімічнае грамадства. 2014. р. 141.

Андэрсан, Т. (1851). «Ueber паміраюць Producte дэр trocknen перагонка thierischer Materien» [На прадуктах сухой перагонкі жывёльнага рэчывы]. Annalen дэр Chemie унд Фармаси. 80: 44.

Шэрман, А. Р. (2004). «Пиридин». У Paquette, L. Энцыклапедыя Рэагенты для арганічнага сінтэзу. е-EROS (Энцыклапедыя Рэагенты для арганічнага сінтэзу), Нью-Ёрк: J. Wiley & Sons.

Бер, А. (2008). Angewandte homogene Katalyse, Weinheim: Wiley-VCH. р. 722.